一、硫酸汞的主要作用
COD消解器使用硫酸汞主要是為了消除水樣中的氯離子對COD測定的干擾,這是因為氯離子具有一定的還原性,處在強酸性條件下
就容易被重鉻酸鉀氧化產(chǎn)生反應(yīng),而該反應(yīng)會消耗氧化劑,最終導(dǎo)致COD測定值出現(xiàn)偏高的現(xiàn)象。另外,氯離子會和催化劑硫酸銀
發(fā)生反應(yīng)并生成一定的氯化銀沉淀,而該沉淀會使硫酸銀催化效率降低,進(jìn)而對有機物氧化速率造成影響,最終導(dǎo)致COD測定值出
現(xiàn)偏低或者不穩(wěn)定的情況。
二、硫酸汞的掩蔽原理
硫酸汞和氯離子發(fā)生反應(yīng)會生成相對穩(wěn)定的絡(luò)合物,即四氯合汞離子。該絡(luò)合物因為性質(zhì)穩(wěn)定的特點,在COD消解的高溫和酸性條
件下不易分解,除了能夠有效阻止氯離子和重鉻酸鉀發(fā)生反應(yīng),還能防止氯離子和硫酸銀反應(yīng),實現(xiàn)消除干擾的要求。
三、硫酸汞的使用要求
1.硫酸汞通常需要按照每20mL水樣中添加0.4g HgSO?的比例使用,這足以掩蔽氯離子濃度≤2000 mg/L 的水樣。如果氯離子的濃度
更高,則需要按照比例增加硫酸汞。不過需要注意的是,HgSO?和 Cl?的摩爾比應(yīng)≥1:4。
2.硫酸汞的添加方式一般是直接將其晶體加入水樣中,又或者配制成硫酸汞-硫酸溶液再進(jìn)行添加。需要注意的是,在加入重鉻酸鉀與
硫酸銀-硫酸溶液前就加入硫酸汞,確保硫酸汞能優(yōu)先和氯離子產(chǎn)生絡(luò)合。
3.硫酸汞試劑需為分析純以上,防止雜質(zhì)對絡(luò)合效果產(chǎn)生影響。;另外,硫酸汞作為劇毒物質(zhì),操作人員在使用時需要佩戴好護(hù)目鏡
和防護(hù)手套。使用后剩余的試劑需要集中處理,禁止隨意排放。
四、硫酸汞的替代方案
1.如果用戶要避免汞污染,一般可以改用硝酸銀沉淀法或者高氯酸消解法作為替代方案。硝酸鹽沉淀法主要是用硝酸銀將氯離子轉(zhuǎn)化成
氯化銀,在沉淀后可以進(jìn)行過濾,不過需要預(yù)先測定氯離子的濃度對硝酸銀用量進(jìn)行控制;高氯酸消解法則是通過高氯酸介質(zhì)進(jìn)行消解,
氯離子會以HCI的形式揮發(fā),不過需要注意嚴(yán)格控制溫度防止發(fā)生爆炸,溫度要求一般要≤200℃。
2.檢測的水樣氯離子濃度如果<100 mg/L,一般可以忽略干擾,不必使用硫酸汞;如果濃度處在100~1000 mg/L間,則可以按比例減
少硫酸汞的用量。
3.為了減少汞污染,含汞廢液需要單獨收集,然后加入過量硫化鈉生成硫化汞沉淀,再使用活性炭吸附后進(jìn)行過濾,確保檢測的汞含量
達(dá)標(biāo)才能排放。
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